人们发现硼催化剂对丙烷氧化脱氢反应ODHP(oxidative dehydrogenation of propane)有优异的丙烯选择性，但是反应机理仍并不清楚。

有鉴于此，北京大学徐冰君等报道发现蒸汽处理能够使B-MFI和B-BEA的骨架硼原子羟基化，从而增强两种分子筛的ODHP催化反应速率和反应动力学。

主要内容

（1）

作者发现丙烷脱氢催化反应催化活性、反应级数、反应活化能的改变归因于骨架硼原子羟基化转化，从[B(OSi≡)₃]变为[B(OSi≡)_3-x(OH^…O(H)Si≡)_x]，其中x=1,2,“^…”表示氢键。

（2）

DFT理论计算结果验证说明，羟基化的骨架硼位点能够稳定过氧羟基（hydroperoxyl）自由基中间体，从而有助于气相自由基反应的发生。

气相自由基对反应的贡献导致硼硅分子筛催化剂的活化焓和熵之间具有线性变化规律。这项工作有助于理解硼催化剂的ODHP催化反应动力学。

参考文献

Hao Tian, Wenying Li, Linhai He, Yunzhu Zhong, Shutao Xu, Hai Xiao & Bingjun Xu, Rationalizing kinetic behaviors of isolated boron sites catalyzed oxidative dehydrogenation of propane. Nat Commun 14, 6520 (2023)

DOI: 10.1038/s41467-023-42403-2

https://www.nature.com/articles/s41467-023-42403-2