Nature Commun:光促Pd催化构筑C-S实现有机胺的脱氢磺酰化
纳米技术 纳米 2023-10-20

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光催化C(sp3)-H活化/交叉偶联是重要的有机合成方法学。有鉴于此,阿卜杜拉国王科技大学Magnus Rueping、Luigi Cavallo、Frédéric Laquai等报道光催化得到激发态Pd催化,从而在室温条件进行有机胺和芳基磺酰氯通过氢原子转移和C-S交叉偶联反应,进行脱氢β-磺酰化。

主要内容

(1)

反应情况。以有机胺和磺酰作为反应物,Pd(OAc)2和配体催化剂体系,K2CO3作为碱,二氧六环溶剂和蓝光进行室温光催化反应。

该反应方法能够生成两种不同的Pd-自由基复合物,随后促进Pd(0)和芳基磺酰氯能够产生两种不同的反应,将容易得到的有机胺转化为非常稳定的磺酰烯胺。

(2)

通过实验表征、理论计算、瞬态光谱表征、以及在催化脱氢官能团化的相关应用,说明该反应的内球和外球两种反应机理,以及自由基的淬灭路径。


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参考文献

Krishnamoorthy Muralirajan, Rajesh Kancherla, Bholanath Maity, Safakath Karuthedath, Frédéric Laquai, Luigi Cavallo & Magnus Rueping, Mechanistic insights into excited-state palladium catalysis for C–S bond formations and dehydrogenative sulfonylation of amines. Nat Commun 14, 6622 (2023)

DOI: 10.1038/s41467-023-42392-2

https://www.nature.com/articles/s41467-023-42392-2


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