西湖大学JACS:水热合成两性离子COF以及光催化制氢
纳米技术 纳米 2023-10-20

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近些年具有高晶化度和离子特点的离子型COF受到人们的关注。两性离子(zwitterionic)COF与阳离子或者阴离子COF不同,两性离子COF具有能够调控电荷密度、超亲水性、离子导电性好等优势,因此两性离子COF材料具有多种多样的应用前景。但是如何构筑高强度高晶化的两性离子COF材料仍是个非常大的挑战。

有鉴于此,西湖大学徐宇曦等首次通过绿色的水热合成技术,使用4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化剂合成高晶化的两性离子含烯烃COF材料。

主要内容

(1)

通过详细的理论计算和实验表征,说明DMAP催化剂具有高催化活性,而且发现H2O有助于形成高晶化ZVCOF,H2O能够降低活化能的能垒,而且能够增强反应的可逆性。H2O能够促进两性离子位点的水化,促进形成规则的层状结构,有助于ZVCOF晶化。

(2)

构筑的ZVCOF具有π共轭结构和亲水性,因此实现了优异的可见光催化性能,光催化制氢达到2052 μmol h-1,在420 nm的量子产率达到47.1 %,性能比各种报道的COF光催化剂性能更好。ZVCOF能够沉积到基底上构成光催化薄膜器件,光催化制氢性能高达402.1 mmol h-1 m-2

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参考文献

Zhao Zhang and Yuxi Xu*, Hydrothermal Synthesis of Highly Crystalline Zwitterionic Vinylene-Linked Covalent Organic Frameworks with Exceptional Photocatalytic Properties, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c08220

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c08220

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