JACS:一维配位聚合物的宏观螺旋组装:溶剂异构引发的螺旋度反转
Nanoyu Nanoyu 2023-10-28

对于人工体系,特别是配位聚合物,组装手性可控的宏观螺旋并了解其形成机理是非常理想但具有挑战性的任务。

在这里,南京大学Jing Ma,Li-Min Zheng利用溶剂作为一种有效的工具来诱导手性配位聚合物(CP)的宏观螺旋的形成并操纵它们的螺旋。

文章要点

1选择了一维管状结构的Ni/R-,S-BrpempH2体系,其中R-,S-BrpempH2代表R-,S-(1-(4-bromophenyl)ethylaminomethylphosphonic酸)。在水中通过改变助溶剂可以控制自组装的形态,在纯H2O中形成R-,S-Ni(Brpemp)(H2O)·H2O(R-,S-2T)的扭曲带,在20−%的甲醇/H2O或乙醇/H2O中形成针状晶体R-,SnI(Brpemp)(H2O)2.1/3CH3CN(R-,S-1C),在20%甲醇/H2O或乙醇/H2O中形成R-,S-Ni(Brpemp)(H2O)·H2O(R-,S-3F)纳米纤维;R-,S-Ni(Brpemp)(H2O)·H2O(R-,S-4H或5H)在40%丙醇/水中的超螺旋。

2有趣的是,超螺旋的螺旋度可以通过在水中使用丙醇异构体来控制。对于Ni/RBrpempH2体系,在40体积%NPA/H2O中得到了R-4H(M)的左旋超螺旋,而在40体积%IPA/H2O中得到了R5H(P)的右旋超螺旋。

这些结果通过理论计算得到了合理的结果。吸附研究揭示了这些化合物的手性识别行为。这项工作可能有助于开发具有宏观螺旋形态和有趣功能的手性CPS。

 

参考文献

Jia-Ge Jia, et al, Macroscopic Helical Assembly of One-Dimensional Coordination Polymers: Helicity Inversion Triggered by Solvent Isomerism, J. Am. Chem. Soc., 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c05552

https://doi.org/10.1021/jacs.3c05552


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