JACS:光诱导生成含受阻自由基对的材料和光催化剂
纳米技术 纳米 2023-10-31

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受阻Lewis对能够在功能聚合物和催化剂之间搭建桥梁,将非常独特的立体位阻酸位点和聚合物结合,从而构筑具有自修复能力的凝胶和可重复利用的催化剂。目前,这种受阻Lewis对聚合物催化剂还未曾拓展到自由基领域。

有鉴于此,曼彻斯特大学Michael P. Shaver等通过原位光诱导FLP合成含有受阻自由基对的聚合物,而且通过调节Lewis酸和碱能够促进发生单电子转移。

主要内容

(1)

通过系统的调节化学结构,发现有机磷的邻位甲基是能够发生单电子转移的关键。通过UV/Vis和ESR光谱检测,验证生成了稳定的有机磷自由基。

(2)

这种新型受阻Lewis自由基对具有催化加氢能力和自由基氟烷基化催化活性,而且有助于发展新型功能聚合物催化材料以及将其应用于光电化学。通过结构调控,说明化学结构的微小改变能够导致自由基的反应性发生显著改变,而且这项研究拓展了活化不饱和化学键的方法以及自由基催化化学。

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参考文献

Meng Wang, Muralidharan Shanmugam, Eric J. L. McInnes, and Michael P. Shaver*, Light-Induced Polymeric Frustrated Radical Pairs as Building Blocks for Materials and Photocatalysts, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c09075

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c09075


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