过渡金属催化C-H键立体选择性官能化能够实现天然产物合成路线的变革性发展，但是之前发展的C-H键立体选择性官能团化反应方法学通常面临着依赖Rh和Pd等贵金属催化剂。

有鉴于此，浙江大学史炳锋、姚启钧等报道使用Co(II)催化剂，四水合乙酸钴，一种含量丰富并且价格合理的3d金属催化剂，通过炔烃和吡啶酰胺之间的立体选择性C-H/N-H环加成反应合成C₁手性结构的1,2-二氢异喹啉（DHIQs）。

主要内容：

（1）

该反应方法能够以较好的产率和优异的立体选择性（高达98 %，>99 % ee）生成广泛的DHIQ结构化合物。该反应表现了有效性强劲和合成潜力，能够模块化的方式进行不对称合成构筑多种四氢异喹啉生物碱，比如(S)-norlaudanosine, (S)-laudanosine, (S)-xylopinine, (S)-sebiferine, and (S)-cryptostyline II。

（2）

反应情况。以炔烃(2倍量)和芳基酰胺(1倍量)作为反应物，10 mol % Co(OAc)₂·4H₂O和配体作为催化剂，20 mol % Mn(OAc)₂·4H₂O，50 mol % PivONa·H₂O，在90 ℃甲醇溶剂和O₂气氛中进行反应。

参考文献

Yong-Jie Wu, Jia-Hao Chen, Ming-Ya Teng, Xiang Li, Tian-Yu Jiang, Fan-Rui Huang, Qi-Jun Yao*, and Bing-Feng Shi*, Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Annulation of Benzylamines with Alkynes: Application to the Modular and Asymmetric Syntheses of Bioactive Molecules, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c10714

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c10714