Nature Synthesis:异核金属-金属化学键分子
纳米技术 纳米 2023-12-05

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人们发现低氧化态(BDI)Mg–Mg(BDI)(BDI=双烯酮亚胺基, β-diketiminate)型化合物分子具有广泛的反应活性,比如能够用于主族金属化学的可溶普适性还原剂。但是因为Ca-Ca化合物具有非常高的反应性,导致目前难以分离Ca-Ca化合物分子。在第2族元素中,金属-金属化学键的强度随着元素原子序数的增加而快速降低。原子更重的碱金属与BDI配体构成的AeI离子(Ae=Ca, Sr, Ba)可能以反应性能难以控制的(BDI)Ae·自由基形式存在。

有鉴于此,埃尔朗根-纽伦堡大学Sjoerd Harder等发展一种简单方便的方法制备具有稳定性并且较高反应性的Mg-Ae杂核双金属分子。

主要内容:

(1)

通过[(BDI)Mg-Na+]2和[Ae(NR2)2]混合,发生阴离子-阳离子交换,选择性生成(BDI)MgˉNa+/Ae(NR2)2 (Ae=Ca, Sr, Ba; R=SiMe3)。

(2)

通过晶体表征,发现Mg-Ca和Mg-Sr化合物分子中生成Mg0-AeII氧化态。这类化合物的金属-金属化学键能够描述为极化的Mgδ--Aeδ+,可能作为溶解于烷烃溶剂的具有前景的还原剂。比如能够与苯分子反应切断C-H化学键,或者与N2O发生氧化还原反应。

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参考文献

Jonathan Mai, Johannes Maurer, Jens Langer & Sjoerd Harder, Heterobimetallic alkaline earth metal–metal bonding. Nat. Synth (2023)

DOI: 10.1038/s44160-023-00451-y

https://www.nature.com/articles/s44160-023-00451-y


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