JACS:有机Se(VI)实现非金属催化制氢
纳米技术 纳米 2023-12-21

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第四周期的金属有机分子,尤其是氧化态最高的Se(VI)有机硒化合物的合成受到稳定性和合成的困难的限制。有鉴于此,印度科学教育与研究院博帕尔分校Sangit Kumar报道分离有机Se(VI)苯并硒壬酸酯,并且研究其催化制氢性能和机理。

本文要点

(1)

分离得到新型喹啉修饰六价Se(VI)苯并硒壬酸酯,研究Se(VI)的非金属电催化析氢反应(HER),发现苯并硒酸硒(VI)的制氢法拉第效率(F.E.)高达86%,TON高达43,过电势η达到500 mV;在温和乙酸源存在下,在较少去质子化的DMF溶剂中。

(2)

通过NMR、UV–vis、EPR等多种表征和DFT理论计算,提出了一种HER的可能机理。表征结果说明在电催化反应中,喹啉环的电化学还原是反应的起始步骤,Se(VI)作为反应活性位点,反应中间体是形成的一种氢化物。

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参考文献

Monojit Batabyal, Svastik Jaiswal, Raushan Kumar Jha, and Sangit Kumar*, Directing Group Strategy for the Isolation of Organoselenium(VI) Benzoselenonates: Metal-Free Catalysts for Hydrogen Evolution Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c10572

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c10572


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