深圳大学JACS:优化Co3O4的Co位点增强电催化还原硝酸盐性能
纳米技术 纳米 2023-12-29

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Co3O4尖晶石是具有前景的价格合理选择性硝酸盐制备NH3电催化剂,但是目前Co3O4的催化活性仍难以让人满意,而且人们对于Co3O4的催化反应机理并不清楚。

有鉴于此,深圳大学何传新发现Co3O4在电催化还原NO3-的反应活性与Co位点的几何结构密切相关,NO3-电催化还原反应在八面体位点(Cooh)比四面体位点(OTd)更容易发生。而且,在电催化反应中,伴随着生成氧缺陷,CoOhO6能够转变为CoOhO5。优化结构的(Cu0.6Co0.4)Co2O4实现了优异的电催化还原硝酸盐性能。

本文要点

(1)

通过实验和理论计算,说明电催化反应过程原位生成的CoOhO5-Ov位点是电催化还原NO3-的催化活性位点。作者将CoTd位点替换不同比例的Cu2+,从而能够增强CoOh位点的催化活性。催化反应观测发现NO3-还原反应性能随着CoOh电子结构变化,形成火山形结构变化规律。

(2)

在1.0 M KOH电解液进行电催化还原NO3-,当过电势为-0.45 V,优化CoOh位点的(Cu0.6Co0.4)Co2O4电催化剂实现了96.5 %的NH3法拉第效率,NH3的产率达到1.09 mmol h-1 cm-2,这个性能比大多数非贵金属电催化剂的性能更好。这项工作有助于发展高性能Co尖晶石用于电催化还原NO3-

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参考文献

Qi Hu, Shuai Qi, Qihua Huo, Yuxin Zhao, Jianju Sun, Xinbao Chen, Miaoyuan Lv, Weiliang Zhou, Chao Feng, Xiaoyan Chai, Hengpan Yang, and Chuanxin He*, Designing Efficient Nitrate Reduction Electrocatalysts by Identifying and Optimizing Active Sites of Co-Based Spinels, J. Am. Chem. Soc. 2023

DOI: 10.1021/jacs.3c06904

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c06904


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