人们发现自由基摘氢Csp³-H催化反应对有机分子进行不对称功能团化是非常有力的方法学。

有鉴于此，苏黎世大学Cristina Nevado等使用异氰酸酯亲电试剂对烷基芳烃进行甲氨酰化（carbamoylation）合成α-芳基酰胺。

主要内容

（1）

通过 [Ir(dFCF₃ppy)₂dtbbpy][PF₆]光催化剂，手性Ni作为催化剂，吡啶恶唑啉配体，1倍量NH₄Br，1.5倍Na₂HPO₄，N₂保护和PhCF₃溶剂中反应，427 nm Kessil LED灯作为光源。

（2）

该反应能够将广泛的烷基芳烃以优异的化学选择性、位点选择性、立体选择性转化为2-芳基酰胺。合成的芳基酰胺产物不仅可以用于合成二级代谢产物，而且是构成生物活性分子的独特结构，因此说明这个方法的有效性。反应包括三个催化反应循环过程，其中Ir光催化剂生成·Br自由基，随后·Br自由基通过HAA摘氢反应生成苄基自由基。苄基自由基对手性Ni(II)催化剂的加成反应是反应的决速步，并且决定产物的立体选择性。

参考文献

Sergio Cuesta-Galisteo, Johannes Schoergenhumer, Cedric Hervieu, Cristina Nevado, Dual Nickel/Photoredox-Catalyzed Asymmetric Carbamoylation of Benzylic C(sp³)-H Bonds, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202313717

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202313717