JACS:电催化芳基C-H氨基化
纳米技术 纳米 2024-02-05

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西北大学Christian A. Malapit发展一种电催化C-H选择性氨基化反应方法学,电催化反应C-H键氨基化反应方法包括在阴极还原反应生成强亲电性的N中心自由基阳离子,随后这个N中心自由基能够高效率的进行芳香族C-H化学键进行官能团化,而且在芳香族C-H键修饰官能团的过程中能够引导反应的区域选择性。

本文要点:

(1)

这种电催化C-H键氨基化反应通过氮中心自由基阳离子与芳烃π化学键之间的相互作用产生电荷转移,随后进一步构筑C-N化学键。这个电催化反应过程以优异的产率生成芳基DABCO盐,而且该反应具有优异的区域选择性。该反应对芳烃表现广泛的兼容性,包括芳基卤化物、芳基羰基化合物、芳基磺酰胺、杂芳烃等底物。

(2)

我们将芳基-DABCO盐加合物用于直接合成芳基哌嗪化合物。在光催化反应中,芳基-DABCO盐加合物能够化学选择性方式切断芳基C(sp2)-N化学键而不是亲电C(sp3)-N+化学键,从而合成具有应用前景的芳基自由基。

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参考文献

Eva Maria Alvarez, Griffin Stewart, Mohammed Ullah, Remy Lalisse, Osvaldo Gutierrez, and Christian A. Malapit*, Site-Selective Electrochemical Arene C–H Amination, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c11506

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c11506


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