水溶液电解质的电化学稳定窗口较窄(1.23V),拓宽这个窗口无论对于科学研究还是实际应用都意义重大。超浓电解液将其电化学稳定窗口拓宽至3V,但是这背后的机理仍然不够明确。在本文中,研究人员对电化学稳定窗口为2.55V的LiNO3超浓水溶液电解质进行了理论和光谱分析。他们发现在高浓度下会出现紧密地Li+-水相互作用的局部结构,甚至出现了(Li(H2O)2)n的聚合物链状结构取代了水分子间普遍存在的氢键。这种结构对于电化学稳定窗口的拓宽意义重大。进一步地理论和实验分析对整个过程进行了细化,动力学因素在整个窗口拓宽的过程中占据主导地位。这种分子水平的定量分析有助于有效拓宽水溶液电化学稳定窗口的策略设计。
Jiaxin Zheng, Guoyu Tan et al, Understanding Thermodynamic and Kinetic Contributions in Expanding the Stability Window of Aqueous Electrolytes
DOI: https://doi.org/10.1016/j.chempr.2018.09.004
https://www.cell.com/chem/fulltext/S2451-9294(18)30424-8?rss=yes