Nature Chem:多元镧系有机配合物的可调控价态互变异构
纳米技术 纳米 2024-02-19

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镧系元素(Ln)离子具有性质优异的电子结构,因此镧系元素能够搭建性能先进材料和技术的关键。通常三价的镧系元素离子存在非常普遍并且三价的镧系元素比二价和四价类似物使用得更广泛,后者具有截然不同的光学和磁性。因此,外部刺激引起的价电子计数的改变会导致材料性质的剧烈变化。显示出温度诱导的完全Ln(III)的化合物 ⇄ Ln(II)开关,称为价互变异构体(VT)转变,这种作用非常罕见。有鉴于此,丹麦技术大学Kasper S. PedersenMaja A. Dunstan报道发现镧系配位聚合物SmI2(吡嗪)3产生突然和滞后的VT转变,并且研究发现这种突变是由Sm(II)-吡嗪(0)和Sm(III)-吡唑(·−)氧化还原对的相互转化驱动。

本文要点

(1)

SmI2(吡嗪)3与Yb(II)合金能够产生Sm1–xYbxI2(吡嗪)3固溶体,VT转变临界温度范围广泛为200K至~50K。这些发现证明了实现具有化学可调转变温度的可热切换磁性材料的简单策略。

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参考文献

Dunstan, M.A., Manvell, A.S., Yutronkie, N.J. et al. Tunable valence tautomerism in lanthanide–organic alloys. Nat. Chem. (2024)

DOI: 10.1038/s41557-023-01422-8

https://www.nature.com/articles/s41557-023-01422-8


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