单晶有机聚合物的固态合成是高分子化学和材料科学中一个有吸引力和发展的研究领域。然而,光触发的包含有机硼骨架的结晶聚合物的拓扑化学合成尚未报道。
在这里,根特大学Subhrajyoti Bhandary,Kristof Van Hecke描述了一个有趣的例子,单晶到单晶(SCSC)快速光合作用(发生在秒尺度上)两种结构不同的线性有机硼聚合物,由环境可持续的可见光/太阳光驱动,从相同的单体分子中获得。
文章要点
1)一种新设计的Lewis酸碱型分子B←N有机硼加合物(由有机硼核和萘乙烯基吡啶配体组成)以两种具有相同化学结构但不同三维结构拓扑的固态形式结晶,即单体1和单体2。
2)1的溶剂化物无分子晶体通过不寻常的烯烃-萘环[2 + 2]环化进行拓扑化学光聚合,生成沿B←N键生长的单晶[3]-阶梯烷聚合物1P,伴随着瞬时和剧烈的宏观机械运动或光显著效应(如弯曲重塑和跳跃运动)。相比之下,由于烯烃双键之间快速的[2 + 2]环加成反应,2的可见光捕获单晶以SCSC方式定量聚合成B←N键稳定的聚合物2P。
3)由于在晶体填料中存在溶剂化物分子,2晶体中的这种烯烃键被适当地预先组织为光反应。单晶2也表现出光动力学跳跃运动——响应可见光,但相对慢于晶体1。除了SCSC拓扑化学聚合和动态运动外,单体晶体及其单晶聚合物在可见光波长激发下都具有绿色发射和短时室温磷光特性。
参考文献
Subhrajyoti Bhandary, et al, Single-Crystal-to-Single-Crystal Photosynthesis of Supramolecular Organoboron Polymers with Dynamic Effects, J. Am. Chem. Soc., 2024
https://doi.org/10.1021/jacs.4c00978