通过无需通过热解合成结构明确的催化活性位点是研究ORR催化活性与催化位点配位环境关系的有效策略。

有鉴于此，皇家墨尔本理工大学马天翼、三峡大学叶立群、黄妞等通过钴金属盐与修饰各种取代基（phen(X), X=OH, CH₃, H, Br, Cl）的1,10-邻二氮菲配体在共价三嗪框架材料上螯合，合成了一系列具有CoN₄位点的模型电催化剂，这种电催化剂具有非平面的对称配位结构，而且具有优异的电催化ORR性能。

本文要点

（1）

通过调节phen配位取代基的给电子/拉电子效应，能够控制CoN₄位点的电子密度。这项结果在CoN₄催化剂的催化活性与1,10-邻二氮菲配体取代基的供电子效应之间建立关系。

（2）

含有OH供电子基团的BCTF-Co-phen(OH)催化剂表现最好的ORR催化活性，半波电位达到0.80 V，在0.8 V的碱性电解液环境的TOF达到47.4×10^-3 Hz。

参考文献

Minghui Lv, Cheng-Xing Cui, Niu Huang, Mingzhu Wu, Qiao Wang, Tao Gao, Yong Zheng, Wei Liu, Yingping Huang, Hui Li, Tianyi Ma, Liqun Ye, Precisely engineering asymmetric atomic CoN₄ by electron donating and extracting for oxygen reduction reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202315802

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202315802