华东师范大学JACS:光催化分解水介导C-F羟基化
纳米技术 纳米 2024-04-15

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在碳构筑的化学键中,C-F化学键是最强的共价键,C-F化学键的键能高达126 kcal/mol。活化C-F化学键非常困难,这是由于氟原子具有最大的电负性(χ=4),C-F化学键的键长最短,vdW半径最小(1.47 Å)。

有鉴于此,华东师范大学姜雪峰教授等报道通过光照射U催化剂将未活化芳基氟进行羟基化。

本文要点

(1)

该催化反应通过光驱动U催化,使用H2O提供羟基,在温和条件实现了合成多功能的苯酚。C-F化学键的活化特点是通过光激发的U阳离子UO22+催化剂进行单电子转移(SET)/氢原子转移(HAT)/氧原子转移(OAT)串联的催化反应

(2)

光激发生成 *UO22+能够在温和条件实现水分解,并且通过与水分子形成笼的方式活化桥式过氧,通过HAT释放氢气,该步骤是关键的OAT过程。

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参考文献

Xiu Zhao, Leiyang Bai, Jiayi Li, and Xuefeng Jiang*, Photouranium-Catalyzed C–F Activation Hydroxylation via Water Splitting, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.3c13908

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c13908


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