由于在OER和ORR过程中Mn²⁺，Mn³⁺和Mn⁴⁺态之间的可逆循环，如何稳定中间态Mn³⁺（不稳定）对于改善α-MnO₂的电催化活性至关重要。Mn³⁺未配对的e_g电子可以与中间氧物种的π*轨道强烈相互作用，因此可以通过增加Mn³⁺位点来增强氧吸附，从而提高α-MnO₂的ORR/OER活性。研究人员将高氧化态硒酸盐（SeO₄^2-）簇锚定在α-MnO₂ 纳米线（NW）以提升氧电催化活性。高共价（Se⁶⁺-O）与（Mn-O）键之间的竞争， 起到有以下两点作用：1* SeO₄^2-簇的锚定将使（Mn-O）键的伸长，扭曲了Mn³⁺O₆八面体，从而促进活性Mn³⁺态Jahn-Teller的稳定化。2* 由于α-MnO₂对非水Li-O₂电池的电极功能性强烈依赖于放电产物Li₂O₂的可逆形成/分解，因此通过硒酸盐的高电负性，提高α-MnO₂的表面氧电荷密度，从而能够增加有效初始Li₂O₂生长位点并促使其均匀沉积。最后，由于增强的电荷转移动力学和Li₂O₂的可逆形成/分解，硒酸盐锚定的α-MnO₂ NW在Li-O₂电池中展示出优异的氧电催化活性和电极性能。该项研究表明，高氧化态团簇的表面锚定可以提供一种简便有效的方法来改善纳米结构金属氧化物在Li-O₂电池中的氧电催化和电化学性能。

An Effective Chemical Way via Anchoring of Highly Oxidized Cluster toward Superior Electrocatalytic Activity and High Functionality as a Catalyst for Li‐O₂ Batteries[J], Angew. Chem. Int. Ed. 2018.

DOI: 10.1002/anie.201809205

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201809205