由特定刺激诱导的高核银簇的结构转变在团簇合成和反应性方面具有重要意义。实现银簇的结构转变，需要两个先决条件：（i）柔性银壳和（ii）可变阴离子模板。因为羧酸盐硬碱与软酸Ag（I）原子形成相对弱的键合，因此在银簇表面上安置单羧酸配体会赋予银簇一定的柔韧性。所以被刺激后在溶液中羧酸盐可以部分解离，然后诱导表面银原子的重排。至于可变阴离子模板，多金属氧酸盐（POM）是最佳候选者，因为它们的可变形式取决于pH值。基于此，研究人员报道了两个银簇[Mo₆O₂₂@Ag₄₄]和[Mo₈O₂₈@Ag₅₀]，它们被内部的同多钼酸盐模板化，并被表面上的iPrS-和PhCOO-配体覆盖。有趣的是，通过添加PhCOOH，[Mo₆O₂₂@Ag₄₄]可以转化得到[Mo₈O₂₈@Ag₅₀]。研究表明，这是因为PhCOOH增加了钼酸盐模板从Mo₆O₂₈^-到Mo₈O₂₈^-的缩合程度，然后将外部银壳从Ag₄₄扩大到Ag₅₀。ESI-MS揭示了溶液银簇的演变过程，表明了这种破裂-生长-重组（BGR）转化机制。

Zhi Wang, Hai-Feng Su, Chen-Ho Tung, Di Sun, Lan-Sun Zheng, Deciphering synergetic core-shell transformation from [Mo6O22@Ag44] to [Mo8O28@Ag50] [J], Nature Communications, 2018.

DOI: 10.1038/s41467-018-06755-4

https://www.nature.com/articles/s41467-018-06755-4