相变和析氧反应造成的容量衰减时阻碍高容量LiNiO₂正极材料实际应用的重要原因。这其中的深层次动力学原因和热力学原因尚未被系统研究过，有关的基础机理也尚不明确。在本文中，研究人员通过密度泛函理论计算与具体呢实验相结合对这两个问题进行了研究。研究发现，在LiNiO₂脱锂过程中降低的氧还原能力会诱导产生强大的热力学驱动力使体相发生氧析出反应。但是，从动力学角度来看，体相的氧析出反应由于氧原子迁移能垒过高而被抑制。与之相反的是，表面区域由于提供了更大的氧迁移空间而更容易发生氧析出反应。这些理论计算的结果与实验证据都相吻合，也证实了体相LiNiO₂在动力学上的稳定性。

Fantai Kong, Chanping Liang et al, Kinetic Stability of Bulk LiNiO2 and Surface Degradation by Oxygen Evolution in LiNiO2‐Based Cathode Materials

DOI: https://doi.org/10.1002/aenm.201802586

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/aenm.201802586?af=R