虽然C-H键长期以来被认为呈现化学惰性,但使这类键发生转化的新方法层出不穷。然而,高选择性地实现这类转换仍然具有挑战,特别是在C-H未活化或未毗邻定位基的情况下。催化控制的位点选择性——即底物的固有反应活性可通过选择合适的催化剂进行抑制,是一个引人关注的概念,而且研究人员已经报道了大量有关催化控制C-H官能化的研究,特别是亚甲基中C-H键的官能化。然而,虽然已有几种新方法被报道用于环烷烃中C-H的官能化,其选择性十分有限。
埃默里大学Huw M. L. Davies等人发现,通过受主/施主卡宾插入反应,未活化的环己烷衍生物可在高位点&立体选择性的基础上实现去对称化,这一发现将催化控制C-H官能化这一领域提升到一个新的高度。该研究证明,催化控制的位点选择性具有调控各个C-H键反应活性的潜能,将可能促成精细化学品生产的新方法。
Fu J, Ren Z, Bacsa J, et al. Desymmetrization of cyclohexanes by site- and stereoselective C–H functionalization[J]. Nature, 2018.
DOI: 10.1038/s41586-018-0799-2
https://www.nature.com/articles/s41586-018-0799-2