与同族的金和银等贵金属相比，非贵金属铜在催化反应中更易失去外围电子，在氧化或加氢等催化反应中常表现出铜零价和一价共存的化学态。中科院大连化物所孙剑副研究员带领的团队与浙江师范大学、宁夏大学和日本富山大学等合作，发现了一种可替代贵金属的铜基加氢催化剂，在加氢反应中表现出与传统铜催化剂完全不同的催化性能。研究人员通过高能等离子体流轰击的策略，改变了铜的外围电子结构，使铜表现出了贵金属金和银的特性，这种等离子体流轰击铜改变其电子结构的过程被科研人员比喻为对铜催化剂的“冷冻”处理。该科研团队以草酸二甲酯催化加氢的多步串联过程为探针反应，研究发现由高能轰击产生的铜纳米颗粒在反应过程中可被锁定在金属态，在相当宽的反应温度范围内（230-290°C），酯加氢反应都被稳定在了热力学不利但附加值却极高的初步加氢产物乙醇酸甲酯，其选择性最高达87%，这与贵金属金或银的催化性能极其类似。该结果也颠覆了铜催化剂利于发生深度加氢反应而生成乙二醇和乙醇等醇类化合物的传统认知。DFT理论计算同时表明，在只有零价金属铜活性位存在的条件下，酯加氢可被控制在生成初加氢产物的阶段，而避免像传统铜催化剂一样过度加氢。该工作为调节金属加氢能力，设计贵金属替代的催化剂提供了全新的策略。

Jian Sun, Jiafeng Yu, Xiaoxuan Wei et al. Freezing copper as a noble metal–like catalyst for preliminary hydrogenation. Science Advances 2018.

http://advances.sciencemag.org/content/4/12/eaau3275