团簇因其具有明确的结构而成为近年来的研究热点。在炔基保护的团簇中,炔的碳碳三键除了可通过σ键与金属顶配位,还可通过π配位形成强的金属-π配位键,但是金属-π相互作用却一直未见报道。有鉴于此,作者通过将4-苯基-1,3-丁二炔引入Au8团簇中,并得到了其单晶结构。结构分析发现,该二炔配体上的碳碳三键与Au未成键,但是具有强的Au-π相互作用,进一步IR和NMR表征也证明了这一点。将4-苯基-1,3-丁二炔配体换成位阻更大的苯乙炔配体却未观察到这一现象。该工作表明,使用二炔做配体有可能合成配体-金属相互作用非常特殊的团簇。
Mitsuhiro Iwasaki, Katsuaki Konishi*, et al. Unusual Attractive Au-π Interactions in Diacetylene-modified Small Gold Clusters[J]. Angew. Chem. Int. Ed., 2018
DOI: 10.1002/anie.201814359
下载链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201814359