金属有机骨架(MOFs)是一种具有巨大化工生产应用前景的微孔材料。近年来,在沸石咪唑酯骨架结构(ZIF)中发现了高压下结构坍塌和高温下液态转变的现象。近日,英国剑桥大学的Thomas D. Bennett教授团队发现,高压和高温条件同时存在会导致ZIF-62和ZIF-4发生复杂的结构变化,从压力-温度相图可知不同区域存在明显的高、低密度非晶相。原位粉末x射线衍射、拉曼光谱和光学显微镜的研究结果表明,在工业可达到的压力下,液态MOF在低温下比较稳定。第一性原理分子动力学也表明,用压力软化配位框架使得熔融热力学更加容易。此外,熔融淬火高温液体形成的MOF玻璃可以永久的保持其原有的孔隙度。因此,该研究结果为在低温下合成功能性MOF玻璃提供了一条有效途径,避免了在常压下加热分解。
Remo N. Widmer, Giulio I. Lampronti, Simone Anzellini, Romain Gaillac, Stefan Farsang, Chao Zhou, Ana M. Belenguer, Craig W. Wilson, Hannah Palmer, Annette K. Kleppe, Michael T. Wharmby, Xiao Yu, Seth M. Cohen, Shane G. Telfer, Simon A. T. Redfern, François-Xavier Coudert, Simon G. MacLeod & Thomas D. Bennett*. Pressure promoted low-temperature melting of metal–organic frameworks. Nature Materials, 2019
DOI: 10.1038/s41563-019-0317-4
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