在几十年的催化化学中 ,碱金属物种除了作为有机均相催化中的活性位点外,还可以通过多种方式有效地促进多相催化性能。但碱金属物质是大多数NH3选择性催化反应(NH3 -SCR)催化剂的典型毒化物种,通常需要在高于300℃条件下分解碱金属物质。因此,低温下实现NOx的高转化率是NH3-SCR的关键科学问题之一。然而,南开大学Sihui Zhan课题组意外发现在α-MnO2中加入K+(4.22 wt.%)可以实现NH3-SCR中150°C相对较低温度下的活性(NOx转化率为100%,而原始α-MnO2为50.60%)。实验和理论证明了K+可以与附近的8个O sp3原子形成稳定的配位。捕获的K+和O原子之间的库仑相互作用可以使附近的Mn和O原子的电荷群重新排列,从而使最顶部的五配位不饱和Mn阳离子(Mn5c,路易斯酸位点)带更多正电。因此,与其原始对应物相比,带正电荷的Mn5c可以更好地化学吸附和活化NH3分子,这对后续反应至关重要。
Zhifei Hao, Zhurui Shen, Yi Li, Haitao Wang, Lirong Zheng, Ruihua Wang, Guoquan Liu, Sihui Zhan, Can a poison be a gift? the role of alkali metal in the α‐MnO2 catalyzed ammonia selective catalytic reaction. Angewandte Chemie International Edition, 2019.
DOI: 10.1002/anie.201901771
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201901771