Nature Catalysis:溶剂确实会影响催化选择性!
民咕咕 民咕咕 2019-04-02

与气相相比,液相非均相催化为反应工程提供了更多的自由度,但非均相溶剂效应使反应机理分析复杂化。有鉴于此,美国俄克拉荷马大学Bin Wang 和Daniel E. Resasco等人以呋喃甲醛为例,揭示了水介导的质子化在基于负载钯催化剂典型加氢反应中的重要作用。实验发现,在钯催化剂对呋喃甲醛催化加氢体系中,以水为溶剂比以环己烷为溶剂表现出更高的选择性。理论计算表明,在H2O中,氢气可以通过金属表面电荷分离为质子,然后通过水分子转移,从而降低C=O氢化的活化能垒。而C=C双键的加氢主要在表面发生,这是因为C原子具有疏水性,而且不存在氢键键合的通道。也就是说,H2O直接参与动力学相关的反应步骤,让氢通过水的氢键网络绕过直接的表面反应,为醛基的加氢提供了一个额外的通道,从而实现了对C=O和C=C双键的加氢反应的选择性差异。


blob.png

参考文献:Zheng Zhao, Reda Bababrik, Wenhua Xue, Yaping Li, Nicholas M. Briggs, Dieu-Thy Nguyen, Umi Nguyen, Steven P. Crossley, Sanwu Wang, Bin Wang & Daniel E. Resasco. Solvent-mediated charge separation drives alternative hydrogenation path of furanics in liquid water. Nature Catalysis. 2019

DOI: 10.1038/s41929-019-0257-z

下载链接:https://www.nature.com/articles/s41929-019-0257-z


加载更多
2877

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
民咕咕

顶刊快报

发布文章:289篇 阅读次数:479229
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号