大多数MOF在潮湿环境下都不稳定,提高MOF的水解稳定性是一个重要挑战。近日,来自韩国DGIST的Dohyun Moon和Nak Cheon Jeong团队报道了一种通过还原金属金属节点来提高MOF水解稳定性的新策略。他们以HKUST-1为研究对象,在球内使单个电子通过配位键从H2Q转移到Cu2+。在无水条件下,对HKUST-1进行H2Q处理导致约30%Cu2 +的单电荷(1+)还原。这种配位还原可以在氧化态和数量上都得到自我控制,一旦Cu 2+还原成Cu+,还原反应不会进一步进行。此外,作者发现一半的Cu+(约15%)保留在具有伪方形平面几何形状的桨轮框架中,而另一半Cu+离子(约15%)在小笼中形成[Cu(MeCN)4] +复合物。这种配位还原策略使得HKUST-1的水解稳定性大大增强,即使在潮湿空气中暴露两年后,其结构仍保持完整。
Dahae Song, Dohyun Moon, Nak Cheon Jeong et al. Coordinative Reduction of Metal Nodes Enhances the Hydrolytic Stability of a Paddlewheel Metal-Organic Framework. JACS 2019.
https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/jacs.9b02114