在氧还原反应(ORR)领域,研究新型均相催化剂是全面理解控制催化效率和选择性的关键结构和/或电子因素的关键一步。近日,格勒诺布尔大学Carole Duboc、Marcello Gennari及曼彻斯特大学Sam P. de Visser等多团队合作报道了一种独特的非血红素二铁络合物,该化合物在乙腈溶液中可作为均相ORR催化剂。该双核Fe(II)硫醇化合物([Fe2SH]+)含有一个硫醇基团。实验发现,[Fe2SH]+无论是在单电子还原剂存在的情况下,还是在电化学辅助条件下都是一种高效的ORR催化剂。但其选择性依赖于电子的传递途径,在化学条件下生成H2O2的选择性高达95%,而在电催化条件下H2O是主产物(H2O2小于10%)。
Lianke Wang, Marcello Gennari*, Sam P. de Visser,* Carole Duboc,* et al. A non-heme diiron complex for (electro)catalytic reduction of dioxygen: tuning the selectivity through electron-delivery. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b02011