累积多烯有时被描述为“金属”,因为无限长的累积多烯具有金属的带状结构。近日,牛津大学Harry L. Anderson、利物浦大学Edmund Leary,Richard J. Nichols及兰卡斯特大学Colin J. Lambert等多团队合作,报道了一系列累积多烯和累积多烯类似物的单分子电导率(连续的C=C数为n = 1,2,3和5)。研究发现,n=3和5的[n]累积多烯的电导率几乎相同,且都比烯烃的电导率高(n=1),这是不寻常的,因为分子电导通常随长度呈指数下降。而n=2由于其几何形状的扭曲,其电导要低得多。计算模拟预测与实验结果具有相似的趋势,表明在n为偶数的情况下,烯的低电导是[n]累积多烯的一个普遍特征;n=3和5的[n]累积多烯的电导不依赖于长度是由于随着长度的增加,HOMO-LUMO带隙的减小。
Wenjun Xu, Edmund Leary,* Songjun Hou, Colin J. Lambert,* Richard J. Nichols,* Harry L. Anderson,* et al. Unusual Length-Dependence of Conductance in Cumulene Molecular Wires. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201901228
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201901228