微孔共价有机骨架(COFs)具有良好的小分子分离潜力,但在设计和合成方面存在一定的挑战。近日,上海交通大学崔勇等团队合作,报道了一种框架互穿策略合成微孔COFs,并用于分离C8烷基芳香族异构体。在金属离子存在或不存在的情况下,乙二胺与四面体四水杨醛-硅烷或甲烷衍生物发生席夫碱缩合反应,制备了两对微孔三维(3D) 席夫-和Zn(席夫)基COFs。四种三维COFs具有相同结构,具有7重互穿菱形开孔框架,管状通道宽度小于8.0Å。它们具有永久的孔隙度、高的热稳定性和良好的耐化学性。实验发现,两个未配位的席夫基团功能化的COFs可以作为高效液相色谱的固定相,为二甲苯异构体和乙苯的高分辨率分离提供了条件,而带有Zn(席夫)基的COFs不能实现高分辨率的分离。席夫基COFs与邻-二甲苯的亲和力很高,可以在7分钟内快速选择性地分离邻-异构体和其他异构体。
Jinjing Huang, Xing Han, Yong Cui*, et al. Microporous 3D Covalent Organic Frameworks for Liquid Chromatographic Separation of Xylene Isomers and Ethylbenzene. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b03075