尽管科研界对合成具有Si=O键的可分离化合物付出了巨大努力,但150多年来含有未受干扰的Si=O键的硅烷酮类似物仍然难以实现。
日本东北大学Takeaki Iwamoto课题组报道了动力学稳定的酮烷硅的合成和分离,其表现出三配位硅中心和未扰乱的Si=O键,因此是代表真正的硅烷酮的第一个实例。最重要的是,该硅烷酮不需要路易斯碱和酸的配位和/或引入给电子基团以稳定Si=O键。通过单晶XRD、核磁共振光谱和理论计算分析了该未受干扰的Si=O键的结构和性质,双分子反应显示Si原子上的高亲电性和该Si=O键O原子上的高亲核性。
Ryo Kobayashi, Shintaro Ishida, Takeaki Iwamoto, An Isolable Silicon Analogue of a Ketone that Contains an Unperturbed Si=O Double Bond. Angewandte Chemie International Edition, 2019.
DOI: 10.1002/anie.201905198
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201905198