开发催化率高、对CO、O2等多种抑制剂耐受性强的析氢反应(HER)分子催化剂尤为重要。近日,Di-Chang Zhong,Tong-Bu Lu与九州大学Ken Sakai等多团队合作,报道了一种Co催化剂,它具有五齿状大环配体(1‐Co),在pH=7.0磷酸盐缓冲溶液中具有高的催化速率(TOF=2210 s‐1),其中磷酸二氢阴离子(H2PO4‐)的质子转移在催化增强中起着关键作用。实验表明,该催化剂是一种对抑制剂具有高耐受性的电催化剂,在CO或空气气氛下,其活性保持率均超过90%。进一步研究表明,Co金属配体造成空间位阻,阻碍其建立理想的三角双锥,使得CO结合物种的动力学不稳定是该催化剂对CO具有高耐受性的原因。
Jia-Wei Wang, Di-Chang Zhong,* Tong-Bu Lu,* Ken Sakai *, et al. A Molecular Cobalt Hydrogen Evolution Catalyst Showing High Activity and Outstanding Tolerance to CO and O2. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201904578