将双金属试剂（gem-dimetallic reagent）中的金属-碳化学键进行直接、化学选择性的转化能够快速的合成碳碳键/碳杂原子多重键，并实现了高效的构建复杂分子。南京理工大学姜超、清华大学齐湘兵等报道了一种可见光引发的Ni催化合成策略，实现了锆基硼烷取代的烷烃和多种芳基卤化物的交叉偶联反应，该反应中展现了非常好的区域选择性，在非常简单的反应条件中进行反应，并获得了多种不同结构的产物。此外，作者认为该反应中通过BPin官能团导向的链行走过程进行，解释了反应机理中分子内烯烃官能团的远程官能团化反应机理。最后，作者通过DFT计算对反应中BPin官能团导向的高区域选择性。

本文要点：

（1）

反应优化。通过1倍量的碘苯、2倍量的BPin，ZrCp₂Cl双官能团化乙烷作为反应物，当反应中加入1 mol % Ni(dtbpy)Br₂作为催化剂，在0.15 M THF的Ar气氛保护中在室温中进行反应，通过36 W 蓝光LED作为光源，得到了96 %苄基BPin取代苯乙烷。对催化剂进行筛选，结果显示当反应中使用NiCl₂或Ni(COD)₂作为催化剂，反应无法进行。当反应中使用溴苯作为反应物，仍然能以92 %的产率进行反应。对比实验显示，当反应中不加光或不加催化剂，反应都无法进行。

参考文献

Chao Yang, Yadong Gao, Songlin Bai, Chao Jiang*, and Xiangbing Qi*

Chemoselective Cross-coupling of gem-Borazirconocene Alkanes with Aryl Halides, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c03821

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03821