JACS:他汀类Halistatins 1, 2的全合成
纳米技术 纳米 2020-08-05

哈佛大学Yoshito Kishi等首次实现了他汀类Halistatins 1, 2的全合成,该方法学中通过Cr介导的C-C偶联反应,具体通过C11/C12,C17/C18,C19/C20进行成键。

本文要点:

(1)

在C11/C12键构建过程中,通过化学计量比的Ni/Cr催化进行α-叔碳醛和乙烯碘化物进行C-C偶联反应,可溶性的Cr试剂由CrCl2、磺酰胺合成得到。通过Co/Cr进行不对称碘化芳基化反应,构建C17~C19之间的立体结构。通过Ni/Cr 在C19/C20位点上进行不对称C-C偶联反应。通过本方法中的[5,5]螺缩酮化(spiroketalization)过程受到溶剂的较大关系,在甲醇/水(1:1)的溶剂中进行PTSA反应得到>20:1的立体选择性。

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作者介绍

Yoshito Kishi (岸 义人)教授,在副教授进修期间师从现代有机化学“全合成之父”Robert Burns Woodward(伍德沃德),也正是Woodward看中了其过人的化学才能,1974年将其引荐为哈佛大学教授。他1994年完成了迄今为止手性中心最多的海洋天然产物海葵毒素,无与伦比地鼓舞了全世界的化学家,有机合成化学家们开始产生了“没有合成不出来的分子”的言论。由于Woodward英年早逝,他接管了Woodward的学生,其中最杰出的有Stuart L. Schreiber(是当今最前沿的化学生物学创始人之一)。完成了包括神经毒素(palytoxin; tetrodotoxin; saxitoxin; batrachotoxin; pinnatoxin A)、聚醚类抗生素(monensin; lasalocid A; salinomycin/narasin)、安沙霉素类抗生素(rifamycin S)、抗肿瘤天然产物(halichondrins; mitomycins)、致癌物质(aplysiatoxins)、二次代谢物(gliotoxins; sporidesmins)、以及其他(ophiobolins; cypridina luciferin)等许多天然产物的全合成,并且,对岩沙海葵毒素、丝裂霉素等许多天然产物的结构鉴定有着重要贡献。

1937年4月13日生于日本爱知县名古屋市,哈佛大学名誉教授、名古屋大学特别教授,美国Eisai 公司副社长。



参考文献

Vemula Praveen Kumar and Yoshito Kishi*

Total Synthesis of Halistatins 1 and 2, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI:10.1021/jacs.0c07390

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c07390


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