碳中心自由基是现代合成化学中重要组成部分，近些年间，可见光还原催化反应受到广泛关注，而且成为从包括硼酸的大量官能团中获得C中心自由基。有鉴于此，堪萨斯大学Steven Bloom等报道了一种光化学溶液相合成方法，以从生物中应用的flavin作为光催化剂，该反应中水在将脂肪基、芳香基、杂环芳基硼酸转化为碳中心自由基中起到关键作用（结合到硼酸基团上，在光催化作用中消除硼酸分子）。这种方法中，通过自由基物种能够通过进行开壳层共轭加成到Michael接收体上，得到包括药物等大量烷基化产物分子。作者通过计算化学方法、氘代标记实验、自由基捕获、光谱学方法研究了反应机理。

本文要点：

（1）

反应底物范围。该方法学兼容芳基硼酸/杂化芳基硼酸、烯烃/烯烃内酰胺作为Michael接收体，以Lumifiavin作为催化剂，在缓冲液/MeOAc（95:5）中进行反应。

（2）

反应机理。在pH 7.8缓冲液中，芳基硼酸和H₂O结合，在激发的Lumiflavin*之间进行PCET过程，消除B(OH)₃，生成芳基自由基和LumiflavinH。随后芳基自由基加成到Michael接收体烯烃分子上，随后通过SET单电子转移过程得到产物。

参考文献

Maheshwerreddy Chilamari, Jacob R. Immel, and Steven Bloom*

General Access to C-Centered Radicals: Combining a Bioinspired Photocatalyst with Boronic Acids in Aqueous Media, ACS Catal. 2020, 10, XXX, 12727–12737

DOI: 10.1021/acscatal.0c03422

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03422