C-H/C-N键交叉偶联反应是合成有机胺有前景的方法,但是该领域中仍然有较高挑战,合成过程中无法避免需要牺牲性化学氧化剂,而且无法对反应的区域选择性、化学选择性进行控制。有鉴于此,厦门大学徐海超等报道了一种具有反应位点选择性的电化学合成有机胺的方法,而且本方法无需加入氧化剂、金属催化剂,能够将苄基C-H键生成H2的同时构建C-N键。本方法学中包括苄基C-H键切断,生成碳正离子自由基中间体,随后碳正离子被有机胺亲核分子捕获生成C-N键。该方法中的关键点在于,加入HFIP助溶剂调控烷基苯底物的氧化电势,避免胺基产物过渡氧化。
参考文献
Zhong-Wei Hou, Ding-Jin Liu, Peng Xiong, Xiao-Li Lai, Jinshuai Song, Hai-Chao Xu*
Site‐Selective Electrochemical Benzylic C–H Amination, Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI: 10.1002/anie.202013478
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202013478