复合材料,如过渡金属(TM)碳化物,有望成为二氧化碳还原反应(CO2RR)的有效电催化剂。密度泛函理论(DFT)预测了TMs可以打破CO2RR过程中的关键吸附能比例关系。
有鉴于此,奥地利因斯布鲁克大学Julia Kunze-Liebhäuser等人,通过实验和理论的多种方法评价了六方Mo2C在水性电解质中的应用前景。
本文要点
1)采用多种方法研究了Mo2C在水性电解质中的CO2电还原能力和相关的表面化学。研究发现,表面氧化物的形成完全抑制了CO2的活化。与标准氢电极相比,这些氧化物在电位低至−1.9 V时仍然稳定,并且只有析氢反应(HER)具有活性。
2)在相关电位范围内,碳化物表面总是被含氧物质所覆盖,而这些氧化膜的HER活性实际上是在实验中看到的。考虑到表面pH值的影响,用准原位X射线光电子能谱(XPS)记录的实验表面E/pH图完全证实了这种理解。
3)这一般指出,在计算筛选催化剂材料时,在操作条件下识别真实界面是绝对必要的。当与外界空气隔离并用于非水电解质中时,Mo2C确实显示出CO2RR活性。
参考文献:
Christoph Griesser et al. True Nature of the Transition-Metal Carbide/Liquid Interface Determines Its Reactivity. ACS Catal., 2021.
DOI: 10.1021/acscatal.1c00415
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c00415