在温和条件中自由基交叉偶联构建C(sp³)-N键具有较大的意义，但是非常困难。有鉴于此，苏州大学鲍晓光等报道了烷基、酰胺氮自由基之间在简单温和无需外加氧化剂的条件中，进行交叉偶联构建C-N键结构。该方法学的N中心、C中心底物分别兼容磺酰叠氮化物/叠氮甲酸盐反应物、三氟化烷基硼酸盐。

本文要点：

（1）

反应实施。以苯丁基三氟硼酸钾、对甲基苯磺酰叠氮作为反应物，以10 mol % Ru(bpy)₃(PF₆)₂/20 mol % NiCl₂·dme/50 mol % diacetyl作为催化剂体系，在室温CH₃CN中紫光（400 nm）进行光催化反应。以81 %的产率构建C-N键产物。

（2）

反应机理。光催化反应中的三重态-三重态能量转移并没有很好的在该反应中实现，在该反应中通过光激发Ru基光催化剂、Ni^I/Ni^II/Ni^III/Ni^I催化循环之间协同作用，通过Ni/光催化协同双重催化循环构建C(sp³)-N。通过DFT计算以及相关实验验证了反应通过双重催化循环过程实现。

参考文献

Shaofang Zhou, Kang Lv, Rui Fu, Changlei Zhu, and Xiaoguang Bao*, Nickel/Photoredox Dual Catalytic Cross-Coupling of Alkyl and Amidyl Radicals to Construct C(sp³)–N Bonds, ACS Catal. 2021, 11, 5026–5034

DOI: 10.1021/acscatal.1c00731

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00731