JACS:缺电子烯烃氢膦化合成手性膦
纳米技术 纳米 2021-04-12

扬州大学段伟良、王传勇等报道了首例高度对映选择性催化P-立体结构二级膦硼烷,该反应通过不对称Ni-PCP′螯合物实现了有机膦、缺电子烯烃之间不对称加成。

本文要点:

(1)

反应实施。以苯基丁烯酮、二氢苯基膦作为反应物,加入1 mol % Ni-PNP′螯合物催化剂,10 mol % KOAc,于-40 ℃ DCM溶剂中反应,随后保持-40 ℃加入BH3·SMe2继续反应,从而实现对烯烃进行氢膦基化,构建手性膦产物。

(2)

以57~92 %的产率、99 %的ee选择性、>20:1的dr比例合成了大量P原子不对称的二级膦硼烷产物。进一步的,通过与卤化物反应在分子中构建P-C键,成为一种有效的和方便方法构建大量不同结构的P中心手性分子,合成的分子能够兼容广泛的官能团。

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参考文献

Chuanyong Wang*, Kesheng Huang, Jie Ye, and Wei-Liang Duan*, Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Secondary Phosphine-Boranes by an Unsymmetric Bisphosphine Pincer-Nickel Complex, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02772

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02772


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