过渡金属-硼基复合物分子是催化硼基化反应的重要反应中间体,这种分子因此受到广泛研究和关注,这些年间,研究者发现Cu(I)-硼基分子中硼基具有较强的亲核性,然而对B原子的空p轨道起到的作用相关研究较少,但是根据理论计算结果B原子的空p轨道可能在金属-硼基分子结构中理论上应该起到重要作用。有鉴于此,香港科技大学林振阳、Fu Kit Sheong等报道了通过DFT计算,对金属-硼基复合物分子的反应性进行深入研究,对金属中心的d轨道电子结构、硼基配体中是否修饰π供电子基团对金属-硼基复合物分子的反应性的复杂影响进行研究,发现金属-硼基σ键电子结构的亲核性、硼基配体中空p轨道的Lewis酸性(亲电性)、金属中心位点d轨道电子结构有关。
意义。通过深入理解金属-硼基复合物,本文工作为设计过渡金属硼化的催化剂提供经验和指导。
参考文献
Xueying Guo, Tilong Yang, Fu Kit Sheong*, and Zhenyang Lin*, Beyond the Nucleophilic Role of Metal–Boryl Complexes in Borylation Reactions, ACS Catal. 2021, 11, 5061–5068
DOI: 10.1021/acscatal.1c00752