ACS Catal:Cu/咔唑双恶唑啉催化烯烃、双芳基碘鎓、芳杂环C-H键手性反应
纳米技术 纳米 2021-04-14

华中师范大学张国柱等报道了通过对映选择性Cu催化,实现了烯烃的烷基/芳基杂环化(azolation)反应,该反应方法学中的关键是手性结构基于咔唑的双恶唑啉配体(Cbzbox)。这种三组分偶联反应能够在温和条件中进行,对广泛的官能团兼容。该方法学为直接C-H键官能团化构建具有较高价值的杂芳烃提供了一种直接有效的方法。

本文要点:

(1)

方法实施。该方法学能够在烷基卤化物/双芳基碘鎓盐、苯乙烯、吡咯之间实现对映手性收敛的三组分偶联。该反应兼容含有酯基、酮、乙炔、二氟乙酸、苯基的底物。

(2)

反应机理。Cu(I)/N,N,N催化剂能够在较低温度中将碳亲电试剂还原为自由基,从而抑制对温度较为敏感的三级碳中心位点消旋。与以往相关报道的Cu催化芳基、烯烃、双芳基碘鎓三组分反应不同,以往报道中反应通过aryl-Cu(III)中间体进行,本文中通过咔唑的双恶唑啉配体Cbzbox与Cu配合,从而将反应机理转变为芳基自由基过程。

(4)

意义。本文方法通过苯并恶唑进行C-H键活化,进行C-H键不对称偶联,为发展双芳基碘鎓用于自由基还原偶联反应方法学提供经验和指导,为过渡金属催化和有机卤化物用于杂环化学提供机会和指引。

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参考文献

Xiaodong Ma and Guozhu Zhang*, Asymmetric Alkyl and Aryl/Azolation of Alkenes via a Single Cu(I) Complex, ACS Catal. 2021, 11, 5108–5118

DOI: 10.1021/acscatal.0c05576

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05576


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