由于在碱溶液中的碱性水解(AHP)过程中原位生成氢氧化物,羧酸基金属-有机骨架(MOF)通常被认为是析氧反应(OER)的“预催化剂”。然而,当它们直接作为OER催化剂时,其显示出比典型氢氧化物更好的活性,这至今仍然是一个谜。
近日,南开大学卜显和教授首次提出Nafion的空间位阻效应可以诱导提高这类MOF的催化活性。
文章要点
1)与没有AHP的常规催化剂不同,具有3D结构的Nafion削弱了Co-MOF纳米带的AHP,从而形成了具有更多活性中心的小尺寸、低结晶度的物种(钴氢氧化物)。同时,Nafion的存在也优化了其电子结构,并得到了透射电子显微镜(TEM)、原位紫外吸收光谱、原位拉曼光谱等的证实。
2)与直接将Co-MOF纳米带浸泡在1.0 M KOH中得到的Co-MOF-K相比,AHP法制得的Co-MOF-NK具有更好的催化活性。基于以上启发,研究人员通过制备CoFe-MOF-NK实现了其在电流密度为10 mA cm-2时,268 mV的低过电位。
这一工作为电催化领域中MOF的结构重构提供了新的认识。
参考文献
Ming Liu, et al, Deciphering of advantageous electrocatalytic water oxidation behavior of metal-organic framework in alkaline media, Nano Res., 2021
DOI: 10.1007/s12274-021-3404-1
https://doi.org/10.1007/s12274-021-3404-1