太阳能驱动的光催化氧还原(ORR)是一种潜在的可持续生产过氧化氢(H2O2)的途径。然而,这种方法的缺点是溶解度有限,氧气在水中的扩散比较缓慢。另一个问题是,大多数光催化ORR体系不仅仅只需要水,话需要添加酒精等牺牲剂。
近日,香港中文大学余济美教授,中山大学Zhuofeng Hu报道了三苯基苯-二甲氧基对苯二醛-COF(TPB-DMTP-COF)在可见光照射下,通过还原纯水中的O2,表现出较高的H2O2生成活性。
文章要点
1)通过将所制备的TPB-DMTP-COF固定在多孔碳纤维纸上,研究人员利用这种聚合物半导体的疏水性构建了一个三相反应界面。在此条件下,H2O2的生成速率达到了创纪录的2882 µmol gcat−1 h−1,是相应两相体系的15倍。
2)研究发现,由于O2可以通过多孔碳载体以更高的扩散速率扩散到催化剂上,其传质性能得到了极大的提高。此外,三相界面处较高的O2水平也可以促进空穴和电子的分离,从而提高光催化动力学。
3)TPB-DMTP-COF可以在较宽的pH范围内电催化ORR为H2O2,而不需要使用牺牲剂。此外,该催化剂在长期的光催化反应中也表现出较高的光化学稳定性。
4)研究人员通过密度泛函理论(DFT)计算揭示了O2分子的活化和电子从COF向O2的转移,认为电子密度较高的TPB部分是活性中心。
这种三相光催化体系完全不含金属,无牺牲剂,代表着在可持续H2O2合成方面取得了有意义的进展。
参考文献
Lejing Li, et al, Enhanced Mass Transfer of Oxygen through a Gas–Liquid–Solid Interface for Photocatalytic Hydrogen Peroxide Production, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202106120
https://doi.org/10.1002/adfm.202106120