制备用于氧还原反应的高活性亚2 nmPt基合金纳米晶,特别是采用无限制的方法,仍然是一个挑战。
近日,重庆大学魏子栋教授,Li Li,Jing Li报道了一种无限制键弱化策略来合成碳负载的亚2 nm有序金属间化合物Pt合金纳米团簇。
文章要点
1)氢物种可以与某些金属和非金属物种相互作用,因此通过引入氢吸附来调节键能成为可能。对于含有沉积在Fe-N5-C表面上的Pt3团簇的体系,模拟研究表明,由于Pt-H比N-H相互作用更强,氢的吸附遵循先在Pt上再在N上的顺序过程。特别地,Pt3团簇的每个Pt吸附一个H,Pt–Pt键延长1.6%-4.4%,平均Pt–Pt键能减弱约7.3%,导致更高的Pt流动性。随后,N质子化导致五个Fe–N键中的三个断裂,从而显著提高了Fe的迁移率。这种原子迁移率的提高导致Pt和Fe合金化的动力学势垒降低。因此,较低的能量输入如在中等温度下煅烧可以允许PtFe合金的形成,这将有效地抑制尺寸增长。
2)研究人员在500 ℃下成功地制备了1.55 nm的金属间化合物Pt3Fe。相比之下,在没有H2的情况下,由于高能垒即使在900 ℃下,也很难合成。
3)此外,除了在Pt3Fe模型系统上进行的机理研究之外,还实现了用于超低Pt负载燃料电池的1.25 nm Pt3Ni纳米团簇,其在阴极Pt负载仅为0.03 mgPt cm-2的情况下提供了非凡的活性和耐久性。
参考文献
Feng et al., A sequential hydrogen-adsorption-assisted bond-weakening strategy for preparing sub-2-nm or-dered Pt alloy nanocrystals, Matter (2022)
DOI:10.1016/j.matt.2022.06.008
https://doi.org/10.1016/j.matt.2022.06.008