将金属催化位点与有机催化位点结合以促进级联反应[1]是一个长期追求但具有挑战性的目标。这一策略首先应用于均相催化。优秀的工作包括有机/金属组合催化[2],其中过渡金属和有机分子合作激活底物,实现更有效的甚至新的转化,这是单独的催化所不能实现的。
近日,安徽大学李漫波教授设计、合成并表征了一个由二十面体Au13核、两个Au2CdS6主要基序和两个PNP钳形配体组成的Au纳米簇Au17Cd2(PNP)2(SR)12 (PNP = 2,6bis(diphenylphosphinomethyl)pyridine, SR = 4-MeOPhS)。
文章要点
1)这种Cd和PNP钳形配体共修饰的金纳米簇在KA2反应中表现出很高的催化效率,具有TON高、反应条件温和、底物范围广以及催化剂可循环使用等特点。
2)Au17Cd2(PNP)2(SR)12和结构相似的单个镉(或PNP)修饰的金纳米簇之间的催化性能的比较表明,表面上Cd和PNP的共存对于Au纳米簇的高催化活性是至关重要的。
这项工作对于开发高效的级联反应催化剂和发现金属纳米团簇在有机转化中的催化潜力具有启发意义。
参考文献
Ji-Qiang Fan, et al, Cadmium-Doped and Pincer Ligand-Modified Gold Nanocluster for Catalytic KA2 Reaction, Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202215741
DOI: 10.1002/anie.202215741
https://doi.org/10.1002/anie.202215741